根据《中华人民共和国劳动合同法》第五十条的规定，用人单位应当在解除或者终止劳动合同时出具解除或者终止劳动合同的证明，并在十五日内为劳动者办理档案和社会保险关系转移手续。因此，离职证明通常需要在劳动者离职后的十五天内开具，最迟不超过这个时间。
需要注意的是，虽然法律规定了最晚的时限，但实际操作中，许多用人单位会在劳动者提出辞职的当天或次日就开具离职证明，以便劳动者能够及时办理后续的档案和社保关系转移手续。
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